КОМПЛЕКСЫ Zn(II),  Cu(II) И Ni(II) С НОВОЙ ЛИГАНДНОЙ СИСТЕМОЙ – ПРОДУКТОМ КОНДЕНСАЦИИ о-ТОЗИЛАМИНОБЕНЗАЛЬДЕГИДА С 2-ГИДРАЗИНО-4,6-ДИМЕТИЛПИРИМИДИНОМ: СИНТЕЗ И СПЕКТРАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
С.А. Бородкин1, Л.Д. Попов1, Ю.П. Туполова1, А.С. Бурлов2, В.А. Четверикова1, И.Н. Щербаков1, А.А. Цатурян1, О.В. Черная1
1Южный федеральный университет, г. Ростов-на-Дону
2НИИ физической и органической химии ЮФУ, г. Ростов-на-Дону
saborod@list.ru

При взаимодействии о-тозиламинобензальдегида с 2-гидразино-4,6-диметилпиримидином была выделена новая лигандная система (HL), строение которой доказано при помощи ЯМР 1Н и ИК спектроскопии. Так, в ЯМР 1Н спектре полученного соединения в DMSO-d6 обнаружены: синглет от СН3 группы тозильного фрагмента при 2.27 м.д., синглет от двух СН3 групп пиримидинового фрагмента при 2.36 м.д., синглет от протона пиримидинового кольца при 6.71 м.д., группа сигналов от восьми ароматических протонов в диапазоне 7.0 – 7.8. м.д., синглет от протона азометиновой группы при 8.06 м.д. и два синглета от NH-протонов в области 11.43 и 11.93 м.д. Последние два сигнала исчезают при дейтерировании, что позволяет с уверенностью отнести их к NH-протонам.

HL
В ИК спектре лиганда в вазелиновом масле наблюдаются полосы поглощения валентных колебаний NH-групп (острый сигнал при 3330 см-1 и очень широкий при  2500-2900 см-1), полосы поглощения С=N и С=С групп при 1590, 1552, 1525 и 1497 см-1, полосы поглощения симметричных и антисимметричных валентных колебаний SO2 группы при 1160 и 1281 см-1 соответственно.
При взаимодействии полученного лиганда с ацетатами Cu(II), Ni(II) и Zn(II) с хорошими выходами были выделены металлокомплексы, элементный анализ которых показал, что они отвечают составу ML2, где L – монодепротонированная форма лиганда. Комплексы оказались очень плохо растворимыми в обычных органических растворителях, поэтому применить для их исследования ЯМР и электронную спектроскопию не представляется возможным.
В ИК спектрах комплексов наблюдается только одна полоса поглощения валентных колебаний NH-группы в диапазоне 3350-3400 см-1, две интенсивных полосы поглощения С=N и С=С групп в области ~ 1590 см-1 и ~1540 см-1, а полосы поглощения симметричных и антисимметричных валентных колебаний SO2 группы смещаются в низкочастотную область на 20-30 см-1, что свидетельствует о координации атомов кислорода этой группы к иону металла. Таким образом, можно сделать предположение об октаэдрическом строении полученных комплексных соединений.

Работа выполнена при финансовой поддержке Южного федерального университета (грант № 213.01-07-2014/03ПЧВГ) с использованием оборудования Центра коллективного пользования Южного федерального университета «Молекулярная спектроскопия».